Действующие вещества
Оглавление
- Физико-химические свойства
- Физические характеристики
- Действие на вредные организмы
- Механизм действия
- Симптомы поражения
- Поражаемые виды
- Резистентность
- Профилактика резистентности
- Фитотоксичность
- Применение
- В сфере защиты растений
- В целях медицинской, санитарной и бытовой дезинсекции
- Баковые смеси
- Токсикологические свойства и характеристики
- Энтомофаги
- Теплокровные и человек
- Метаболизм
- В почве
- В воде
- Классы опасности
- История
- Получение
Физико-химические свойства
Хлорофос – кристаллический порошок белого цвета. Хорошо растворим в воде и органических растворителях (бензоле, хлорированных ароматических углеводородах, хлороформе, низкомолекулярных спиртах). В гексане и пентане растворим плохо. Обладает низкой летучестью. На свету, а также в щелочной среде, где протекает дегидрохлорирование, быстро разлагается. Под действием восстановителей тоже разрушается. В кислой среде более стоек[2][4][10].
Технический продукт – вязкая масса, хорошо растворимая в воде[11].
Вещество существует в форме трех кристаллических форм с разной температурой плавления: 74°С, 83°С и 120°С, последние две встречаются крайне редко[6].
Гидролиз в кислой среде 
Физические характеристики
- молекулярная масса – 257,5;
- температура плавления – 73–74°С, 83–84°С и 120°С;
- летучесть – 0,11 мг/м3[4];
- давление паров при 20°С – 1,04•10-3 Па;
- растворимость в воде – 12,3%[10].
Препарат в кристаллической форме при комнатной температуре очень устойчив, но его водные растворы разлагаются. Скорость разложения увеличивается с ростом рН среды. Особенно быстро хлорофос разрушается в разбавленных растворах на свету[4].
Гидролиз хлорофоса в различных условиях протекает по двум схемам. В кислой среде первым его продуктом является 0-метил-(1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтил)-фосфоновая кислота (Изображение), которая гидролизуется дальше, с минерализацией[4].
Гидролиз в щелочной среде 
В щелочной среде хлорофос дегидрохлорируется и одновременно перегруппировывается с образованием в основном ДДВФ, который быстро разрушается до диметилфосфорной кислоты и дихлорацетальдегида (Изображение).
В природных условиях хлорофос разлагается до нетоксичных метаболитов. В почве микроорганизмы ускоряют этот процесс (деметилируют действующее вещество с последующим образованием 2,2,2-трихлор-1-гидроксиэтил-фосфоновой кислоты)[4].
Длительное хранение водных растворов хлорофоса способствует его частичному гидролизу, вследствие чего раствор становится кислым. Восстановители также разрушают хлорофос, поэтому препарат не рекомендуется хранить в таре из незащищенного железа[6].
Чувствительные виды вредителей
- Блоха кошачья;
- Блоха крысиная южная;
- Блоха собачья;
- Блоха человека;
- Галлица крестоцветная;
- Древесница въедливая;
- Древоточец пахучий;
- Клещ крысиный;
- Клещ чесоточный;
- Клоп постельный;
- Комар Culex modestus;
- Комар Culex pipiens pipiens;
- Комар городской (подвальный);
- Комар малярийный дупляной;
- Комар малярийный камышовый;
- Комар малярийный обыкновенный;
- Комар малярийный родниковый;
- Комар малярийный украшенный;
- Комар обыкновенный;
- Медяница яблонная;
- Муха гессенская;
- Муха домовая;
- Муха жигалка осенняя;
- Муха комнатная;
- Муха комнатная малая;
- Муха мясная весенняя;
- Муха мясная зеленая;
- Муха мясная синяя;
- Муха мясная синяя красноголовая;
- Муха сырная;
- Огневка крыжовниковая;
- Плодожорка яблонная;
- Стеклянница смородиновая;
- Стеклянница яблонная;
- Таракан американский;
- Таракан восточноазиатский;
- Таракан мебельный;
- Таракан рыжий;
- Таракан черный;
- Цветоед яблонный[1][5].
Действие на вредные организмы
Хлорофос обладает инсектицидной активностью. Акарицидной активностью не обладает[7].
Кишечное действие препарата более выражено, чем у карбофоса, метафоса и базудина. Обладает фумигантными свойствами и способностью проникать в ткани обработанных растений (глубинное действие)[4][1].
Системное действие. Хлорофос проникает в растения через корни и листья, но ввиду быстрого разрушения не проявляет длительного действия (препараты на основе хлорофоса имеют среднюю продолжительность защитного действия до 7–10 дней)[4][2].
Остатки препарата обнаруживаются на растении в течение 7–10 дней после обработки. Способность хлорофоса перемещаться из корней в надземные органы растений использовались для применения хлорофоса в форме гранул или путем полива под корень для борьбы с подгрызающими вредителями и личинками морковной мухи и капустной мухи[4].
Механизм действия
. Согласно классификации IRAC, хлорофос (трихлорфон) рассматривается как ингибитор ацетилхолинэстеразы (АХЭ)/ acetylcholinesterase (ACHE) inhibitors (Группа 1 подгруппа B – фосфорогранические соединения)[12].Механизм действия хлорофоса, так же, как и у других фосфорорганических соединений, связан с нарушением передачи нервного импульса в ганглиях между ассоциативными нейронами и с подавлением активности ацетилхолинэстеразы[2]. В организме насекомого активно протекает реакция дегидрохлорирования с образованием более токсичного ДДВФ. Высокую инсектицидную активность хлорофоса можно частично объяснить преобладанием этого процесса. Кишечное действие инсектицида тоже, вероятно, связано с этой реакцией, поскольку в щелочной среде полости кишечника она резко ускоряется[4].
Подробнее о механизме действия ФОС и других соединений группы 1 классификации IRAC – в статье «Фосфорорганические соединения (ФОС)».
Симптомы поражения
: гиперактивация, тремор конечностей, паралич, гибель[7].Поражаемые виды
. Хлорофос высокотоксичен для личинок и взрослых особей мух, перепончатокрылых и некоторых жуков, чешуекрылых, а также для экзо- и эндопаразитов сельскохозяйственных животных. Малотоксичен для сосущих вредителей (тли, клещи) и долгоносиков[4]. Имеет широкий спектр действия в отношении синантропных насекомых – блох, муравьев, тараканов, постельных клопов, имаго и куколок мух, имаго и личинок комаров, чесоточных клещей и крысиных клещей[5].К поражаемым относятся виды семейств: Мухи настоящие, Галлицы, Древоточцы, Стеклянницы, Огневки узкокрылые, Листовертки, Листоблошки, Долгоносики, Такакановые, Блохи обыкновенные, Комары, Клопы постельные, Муравьи, клещи семейств Dermanyssidae и Sarcoptidae[2][5].
Примерный перечень чувствительных видов представлен в списке справа.
Резистентность
. В 1990 году методом топикального нанесения растворов инсектицидов было проведено определение устойчивости рыжих тараканов к 12 инсектицидам. Насекомые были отловлены в 10 объектах, которые на протяжении нескольких лет обрабатывали разными инсектицидами (ФОС, пиретроиды). Абсолютная резистентность была установлена к ДДТ (> 25х) и хлорпирифосу (18х), а также к другим веществам. К возникновению полирезистентных и толерантных популяций привело неконтролируемое использование различных инсектицидов.Подробнее – в статье «Фосфорорганические соединения (ФОС)».
Профилактика резистентности
– в статье «Фосфорорганические соединения (ФОС)».Фитотоксичность
. В рекомендуемых концентрациях хлорофос не вызывает ожогов растений, но во влажных условиях может повреждать листья и побеги, особенно молодые[4].для медицинского, санитарного
и бытового применения:
Применение
Хлорофос используется в качестве действующего вещества инсектицидов[4].
Ранее препараты на основе хлорофоса широко применялись в сельском хозяйстве против повреждающих листья открыто питающихся гусениц и ложногусениц, различных видов мух и галлиц, древоточцев и стеклянниц, крыжовниковой огневки, яблонной плодожорки, яблонной медяницы и яблонного цветоеда[2].
В сфере защиты растений
, в настоящее время нет препаратов с действующим веществом хлорофос, разрешенных к использованию на территории России[3].В целях медицинской, санитарной и бытовой дезинсекции
. Зарегистрированный препарат на основе хлорофоса применяются для уничтожения синантропных мух, тараканов, блох, личинок и окрыленных комаров, постельных клопов, чесоточных клещей и крысиных клещей на различных объектах (ЛПУ, производственные, жилые, пищевые, детские в отсутствии детей). Помимо этого, средство можно использовать против личинок комаров городских и природных водоемов нерыбохозяйственного значения, сточных вод, подвалов жилых домов, пожарных емкостей. Против окрыленных комаров – в помещениях с хорошей вентиляцией, а также для обработки наружных стен строений[5].Баковые смеси
. Поскольку хлорофос быстро разрушается в щелочной среде, применяя его в сельском хозяйстве, нельзя комбинировать вещество с бордоской жидкостью. Можно смешивать с цинебом, каптаном, фталаном[5].Токсикологические данные | |
| ДСД (мг/кг массы тела человека) | 0,005 |
| ПДК в почве (мг/кг) | 0,5 |
| ПДК в воде водоемов (мг/дм3) | 0,01 |
| ПДК в воздухе рабочей зоны (мг/м3) | 0,5 |
| ПДК в атмосферном воздухе (мг/м3) | 0,002 |
| МДУ в продукции (мг/кг): | |
| в баклажанах | 0,05 |
| в бахчевых | 0,1 |
| в винограде | 0,1 |
| в горчице | 0,1 |
| в грибах | 0,2 |
| в зерне хлебных злаков | 0,1 |
| в зернобобовых | 0,1 |
| в кабачках | 0,05 |
| в капусте | 0,1 |
| в картофеле | 0,1 |
| в кукурузе (зерно) | 0,1 |
| в листовых овощах | 0,1 |
| в луке | 0,05 |
| в молоке | 0,01 |
| в молочных продуктах | 0,01 |
| в моркови | 0,05 |
| в мясных продуктах | 0,01 |
| в огурцах | 0,1 |
| в перце | 0,1 |
| в плодовых (косточковые, семечковые) | 0,1 |
| в подсолнечнике (семена, масло) | 0,1 |
| в рисе | 0,1 |
| в свекле сахарной | 0,05 |
| в сое (бобы, масло) | 0,1 |
| в томатах | 0,1 |
| в ягодах дикорастущих | 0,01 |
| ВМДУ в продукции (мг/кг): | |
| в хлопчатнике (масло) | 0,1 |
Токсикологические свойства и характеристики
Хлорофос, по критерию пероральной токсичности, относится к среднетоксичным соединениям[7].
Энтомофаги
. Поскольку контактное действие хлорофоса невысоко, препарат наносит меньший ущерб полезной энтомофауне, чем другие фосфорорганические соединения[4].Для пчел опасен в течение трех-четырех суток после опрыскивания[1].
Теплокровные и человек
. По отношению к людям и теплокровным животным хлорофос среднетоксичен, но из-за возможного бластомогенного действия относится ко второму классу опасности[1]. Имеет умеренные кумулятивные свойства, обладает раздражающим действием[2].При попадании в организм животного, кроме понижения активности холинэстеразы, отмечаются изменения в составе белковой фракции крови и снижение антитоксической функции печени. Невысокая токсичность для млекопитающих обусловлена с тем, что в их организмах хлорофос разрушается быстро с образованием малотоксичных продуктов, выделяемых с мочой. Это позволяет применять вещество в дозах до 30–40 мг/кг живой массы для борьбы с эндопаразитами сельскохозяйственных животных. Но необходимо строго следить, чтобы остатков препарата не было в продуктах животноводства[4].
При обработке животных остатки препарата в мясе отмечаются в течение двух недель, а в молоке лактирующих животных – до двух суток[4].
При однократном воздействии средство не обладает кожно-резорбтивным и местно-раздражающим действием. Пары в условиях насыщающих концентраций умеренно опасны, их ингаляционное воздействие не сопровождается признаками клинической интоксикации. Случайное попадание в глаза вызывает слабое раздражение слизистой[5].
При нарушении мер предосторожности, способа обработки препаратом, рекомендуемых норм и в результате несчастных случаев возможны проявления интоксикации, которые характерны при отравлении фосфорорганическими соединениями (слезотечение, тошнота, слабость, головная боль, слюноотделение)[5].
Метаболизм
хлорофоса в организмах проходит по трем основным путям: дегидрохлорирование, гидролитическое расщепление по связи Р-С и гидролиз по связи Р-О. от направленности процесса и скорости реакций в значительной степени зависят избирательность действия препарата и его токсичность для организма[4].Основное направление метаболизма хлорофоса в растениях, насекомых и животных – гидролитическое расщепление по связи Р-С, проходящее при активном участии ферментов, с образованием 0,0-диметилфосфорной кислоты и трихлорэтанола. Наиболее активно данный процесс протекает в организме животного, особенно, в печени, где образующийся трихлорэтанол конъюгирует с глюкороновой кислотой и выделяется с мочой в виде глюкуронида[4].
Характерным процессом для теплокровных животных является гидролитическое деметилирование с образованием гидролитически стойкого, но биологически неактивного десметил-хлорофоса. Он под воздействием микросомальных ферментов постепенно разрушается до 0-метилфосфорной кислоты и трихлорэтанола, легко выводящихся из организма[4].
В почве
. При внесении в почву 10 мг/кг хлорофоса его остатки обнаруживаются в течение 15–122 дней, в зависимости от метеорологических условий и типа почвы[4].В воде
. Процесс разложения препарата в воде идет по пути дегидрохлорирования и образования ДДВФ с последующим его гидролизом. Длительность гидролиза от нескольких дней до двух-трех недель[4].Классы опасности
. Препарат на основе хлорофоса относится к 3 классу умеренно опасных веществ[5].Таблица «Токсикологические данные» составлена в соответствии с САНПИН 1.2.3685 – 21[8].
История
После запрещения в СССР ДДТ, хлорофос – наиболее широко употребляемый инсектицид со средней продолжительностью защитного действия (до десяти дней)[10].
Получение хлорофоса Получение хлорофоса
Согласно:
2. Белов Д.А. Химические методы и средства защиты растений в лесном хозяйстве и озеленении: Учебное пособие для студентов. –М.: МГУЛ, 2003. – 128 с
3. Государственный каталог пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации, 2024 год. Министерство сельского хозяйства Российской Федерации (Минсельхоз России)
4. Груздев, Г.С. Химическая защита растений / Под ред. Г.С. Груздева.- X 46 3-е изд., перераб. и доп.- М.: Агропромиздат, 1987.- 415с.
5. Инструкция по применению инсектоакарицидного средства «Хлорофоска» (пр-ва ЗАО «Научно-коммерческая фирма «РЭТ», г. Москва) Скачать >>>
6. Мельников Н.Н. Пестициды. Химия, технология и применение. - М.: Химия, 1987. 712 с.
7. Попова Л.М. Химические средства защиты растений: учебное пособие/СПбГТУЗП. – СПб.,2009 – 96 с.
8. Санитарные правила и нормы 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания»
9. Солдатенков А.Т. Пестициды и регуляторы роста: прикладная и органическая химия / А.Т. Солдатенков, Н.М. Колядина, А. Ле Туан. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2012.-223 с.: ил. -(Библиотека классического университета).
10. Справочник по пестицидам / Н.Н. Мельников, К.В. Новожилов, С.Р. Белан, Т.Н. Пылова. М.: Химия, 1980. – 352 с
11. Хижняк П.А ., Химическая и биологическая защита растений. Под ред. канд. с.-х. наук П. А . Хижняка, М.: «Колос», 1971, 215 с. с илл.
Пестициды, содержащие Хлорофос
На данный момент реистрации отсутствуют.(c) Справочник AgroXXI